Otimização, validação e implementação de método analítico para determinação de ditiocarbamatos na matriz tomate e seu estudo como candidato a item de ensaio de proficiência

Abstract

No ano de 2014, a comercialização de agrotóxicos e afins no Brasil foi de 508.556 toneladas. Além disso, entre os dez ingredientes ativos (IA) mais vendidos no mesmo ano, o Mancozebe, da classe dos ditiocarbamatos (DTC), figura em oitavo lugar. Esta classe age contra um largo espectro de doenças causadas por fungos e tem aplicação em diversas culturas agrícolas. Embora a exposição a esses IAs resulte em baixa toxicidade aguda, os etilenobisditiocarbamatos possuem atividade carcinogênica, mutagênica e teratogênica em casos de exposição crônica, principalmente devido ao seu metabólito etilenotiuréia. O método espectrofotométrico é mais utilizado para detecção desses IAs em alimentos, porém é demorado e exige intenso trabalho laboral. Sendo assim, é importante a implementação de métodos mais rápidos para o monitoramento do uso destas substâncias. Desta forma, o objetivo do trabalho é validar o método de determinação de DTC por cromatografia a gás com espectrometria de massas (CG-EM) na matriz tomate e realizar um estudo preliminar para candidato a item de ensaio de proficiência utilizando mancozebe. O método foi validado segundo os critérios especificados pela União Europeia no documento SANTE e no CODEX levando em conta os parâmetros: seletividade, linearidade, intervalo de trabalho, limite de detecção (LD) e quantificação (LQ), precisão e exatidão. Quanto à seletividade, as amostras de tomate avaliadas encontraram-se sem interferentes, o intervalo de trabalho de 0,05 µg mL-1 a 1,0 µg mL-1, expresso como dissulfeto de carbono, mostrou-se linear. O LD 0,04 µg mL-1 e o LQ 0,06 µg mL-1 foram considerados adequados à legislação nacional (ANVISA). As análises apresentaram coeficiente de variação ≤ 20% e taxa de recuperação entre 70-120%, assim para precisão e exatidão os resultados foram considerados satisfatórios. Além disso, realizou-se um estudo preliminar para elaboração de um item de ensaio de proficiência aplicando o método validado. Na análise da homogeneidade, utilizou-se os critérios estabelecidos pela ISO 13528 e a ABNT ISO GUIA 35 e o lote mostrou-se homogêneo. Assim, a utilização de métodos cromatográficos para determinação de DTC surge como alternativa devido à sua rapidez e maior sensibilidade, garantindo a segurança e inocuidade dos alimentos que chegam à mesa do consumidor.